En el fichero de estilos, definir un nuevo estilo:
<style name="navigation_view_text_style">
<item name="android:textAllCaps">true</item>
</style>
A la hora de aplicarlo, tenemos dos opciones. Si queremos que aplique a todos los TextView incluyendo los de la vista «header»:
<android.support.design.widget.NavigationView
...
app:theme="@style/navigation_view_text_style" />
Si sólo queremos que aplique a los items del listado:
<android.support.design.widget.NavigationView
...
app:itemTextAppearance="@style/navigation_view_text_style" />
Saludos